renfeでオンライン購入可能なのは

車窓さん、横から口出ししますが

行程を国内限定にして検索してみてください。
左側に、カート(かいものかご)が出ます。

Barcelona -> Milano
Barcelona -> Paris
で検索すると、左側にカートが出ません、renfeでここはオンライン購入不可と思います。