基本的には・・・

免税手続き:　Amsterdam(EU最終空港)
　最近、スペインでも日本への直行便がないことに、気付き始めた
　ので、スタンプはもらえない可能性があります。
　出発ターミナルの端にありましたけどねぇ・・・(3年前)
　Amsterdamでもらうことを、考えた方がいいかもしれません。

Check-in:　個人でしたら、90分前でも間に合うかと思います。

尚、07:00過ぎのフライトに乗りましたが、空港の食料品店は
開いていました。化粧品とかは、見ていません。