混み方は平日でも週末でも変わりません。

バルセロナに約１週間滞在したことがありましたが、
平日と週末の人出に大差はありませんでした。
一年を通してバルセロナを訪れる観光客は多いと言えるでしょう。

フィゲラス（ダリ美術館）へ行く日ですが、到着日は移動疲れもあるでしょうし
翌日の土曜日にされてはいかがですか？

金曜日はサグラダ・ファミリアとグエル公園をメインに。
サン・ジョセップ市場へ行くのもこの日がいいでしょうね。

土曜日は日帰りでフィゲラス、どんなに美術館でゆっくり過ごしても
夕方までにはバルセロナまで帰って来れますから
残りの時間でカサ・バトリョとグラシア通りでショッピングへ。
（ショッピングに関しては、金曜日の方がいいかもしれません。
土曜日だと午後休になるお店もあるでしょうから・・・）

日曜日は午前中を利用すれば、あともう１箇所くらい観光できるかもしれません。
朝、ホテルをチェックアウトして荷物をレセプションで預かってもらえば
朝いちでサグラダ・ファミリアへ行くこともできます。
最終日にサグラダ・ファミリアへ行くのはどうなのか？と言う意見もあるでしょうが
最終日を有効活用するのにはいいと思います。
その場合、金曜日の予定が空いてきますから
旧市街でショッピングする時間も取れそうですね。