参考になればいいのですが。。

今年の10月にイタリアに一人で行ってきたものです。
英語、イタリア語はぺらぺらじゃありませんが、
なんとかなりましたよ。
列車にもたくさん乗りました。
例えばフィレンツェやローマ拠点にしてシエナやアッシシを列車で
日帰り観光する場合、出発地で往復分のチケットを購入しておいた方が
いいですよ。小さな駅は大抵切符販売機が壊れているので夕方になると
切符売り場は長蛇の列になることもありますので。。。
あと切符は移動日の前日に買いました。乗る電車はほとんど「R」(鈍行)
だったのでユーロスターについては分かりません。ごめんなさい。

>皆さん服などの洗濯はどうされているのでしょうか
ホテルで洗濯してました。夏場はいいけど、冬はなかなか乾燥
しないので僕の場合ドライヤーで乾かしています。

>コインロッカー(ある程度大きい)などはありますか
荷物を預ける所はありますよ。コインロッカーはなかったような。。。
フィレンツェは駅の構内にあります。

>シエナ、サンジミニャーノといった都市にも行きたいのですが
ルート的にお勧めなのが、
「フィレンツェ→鉄道orバス→シエナ→バス→S,ジミャーノ→
バス→フィレンツェ」です。
鉄道もバスも危険という感じじゃなかったです。
ある意味危険なのが、シエナからのバス。
S,ジミャーノに行くには途中で乗り換えが必要です。
分かりずらいバス停なので、始めに乗る際に運転手にS,ジミャーノに
行きたい旨を伝えておけばちゃんと教えてくれますよ。
これに限ったことではありませんが、とにかく分からなかったら周りの
人に聞いてみること。例え相手が分からなくてもそこからコミュニケーションが広がりますよ。楽しい旅になるといいですね♪