ICEやICは予約不要です

例えばルフトハンザだと同料金でフランクフルト、ミュンヘンなどで乗り継いでドイツ各地まで往復ができますね。
JALは当然ながら独国内空路がないので、その分、ICE,ICなどでドイツ各地への無料サービスをしてるわけです。空路でも半日はつぶれるので所要時間は余り変りません。５００km以内はICEのが速いでしょう。

ドイツの列車はICEスプリンター（ごくわずかの本数です）を除いて新幹線、特急も予約不要なのです。
多分座れるでしょうが、その券を窓口に示して席の予約を取ることもできます。２等は５ユーロです。