予約購入できるようです

ためしにMünchen →Salzburg で、支払い直前までやってみました。

OBB（英語版）のサイトでFromに”München Hbf”, toに”Salzburg Hbf”を入力し、日にちはとりあえず６月２３日といれて”Search Connection”をクリックすると、別画面(Route Planner)が立ち上がり 、いくつかの列車の候補が出てきます。

ここで”Ticket and Prices”をクリックすると、別のドイツ語画面（Online-Ticket）が立ち上がるので、”Price without reduction”の赤文字”34.00 Euro book…”をクリックします。
引き続き、別のドイツ語画面に切り替わり、一番下の”Zahlungsart(支払いタイプ)”の窓でクレジットカードを選択し”Angebote suchen（検索）”をクリックすると、また別のドイツ語画面になります。

ここで上から２等車€３４、１等車€５４、プレミアムクラス€５４が表示されるので希望のクラスにチェックをいれて、列車選定の窓”ab 07:27 an 08:56(01:29)umstiege0(7:27発､8:56着　所要時間1:29、乗り換え０の意)等”で列車を選択し”Weiter im Bestellvorgang”をクリックするとクレジットカードなど個人情報入力画面になります。

ここまで画面が止まることなくきました。
さらに進めていくと予約・購入できると思います。
試行錯誤してみてください。