一致部のみ回答

＞・カンボジアではドルが主流(タイバーツよりお得)みたいなので、事前にタイでドルを手に入れる場合、どこに行けば良いのでしょうか？

タイバーツも使えないことはないですが、カンボジアは主流通過が米ドルです。
両替所にドルの在庫があれば何処でも両替できると思います。
確実なのは銀行です。
マニアックな人なら私設両替所（スーパーリッチなど）で両替することも可能です。

基本的に円から直接ドルには両替できないと思ってください。
タイ国内で交換の場合は
円　⇒　タイバーツ　⇒　米ドル
と2度の両替手数料が必要になります。

キャッシュカードがあるならカンボジア国内に入ってからATMでキャッシングすることも可能です。
出てくるお金は米ドルです。
キャッシングの場合は基本的にATM手数料1回当たり4ドルプラス金利が付きます。

シェムリアップまで行くお金だけはアメリカドルの準備をしてください。
カンボジア大使館でビザ申請するなら、大使館に行く前に20ドルの準備もお忘れなく。

国境周辺でも両替は可能ですが、初めての国境越え（？）なら国境周辺で両替は安全上お勧めしません。
平日なら国境タイ側に銀行がありますが、ドルの在庫があるとは限りません。
カンボジア側（ポイペトの街）は安全上の問題を考えて極力両替はしないように。
馴れていればポイペトの街中にも両替レートの良い両替所もありますがお勧めできません。
声をかけてくる両替には絶対についていかないように。


＞沢山古本屋がありましたが、カオサンにもいくつかあるのでしょうか？

カオサンにも沢山古本屋はあります。
カンボジアのガイドブック（地球の歩き方などいろいろ）も在庫がある可能性が高いです。
在庫切れの可能性も否定できませんけど。