SBBなら買えるのでは？

電子スピン共鳴さんが接続ダイヤを検索されていますが、恐らくSBBのサイトでしょう。

試しに下記条件でチェックしてみると片道２等で39スイスフランでした。

Outward journey
Milano Centrale - St. Moritz
Via Tirano
Sun, 24.04.11, 09:20 - 15:12
Duration: 05:52, 1x Change(s)

座席指定については、同じSBBサイトで検索すると候補の列車が判りますが、Detail欄にあるチェックマークをクリックすると、詳細情報が表示されます。
その左端のコメント欄に「四角形内にＲ」マークがあれば予約が必須です。

ミラノ～サンモリッツの切符の料金に座席予約料が含まれているのかどうか、どうやって席を指定するのか・・・その辺は良く知りません。

ティラノで時間があるなら、その時買うとか、同じ線路を走るのですから指定不要の列車にするとか・・・と言う手もあります。