私、バンコク⇒アユタヤは予約しないで行きます。

いつも座って行けます。
フアランポーン駅でチケットを買った時、列車番号、座席番号が書いてあるか見たほうが良いです。
アユタヤ⇒ピサヌロークはちょっと距離があるので、アユタヤ到着時点で切符買われた方が良いと思います。
でもピサヌローク迄はバス移動の方が良いかもしれませんよ！
私だったらバス移動します。