セゴヴィアを追加

マドリまでもどることになります。マドリは乗換え地点くらいに考えるといいです。
プラド美術館に興味があれば、そこで半日程度で、あとはセゴヴィアやアヴィラなど（どちらも半日で可）マドリの周りにある素晴らしい街々（みな世界遺産）を回られたほうがいいかと。
マドリ周辺にはエスコリアル僧院、アランフエス、サラマンカという世界遺産があります。
マドリにはプラド美術館を除いて余り見るところはなく、周りにきら星のごとく必訪の街があって、時間のない旅行者を悩ますのです。
トレドと、歴代王の居城、王都セゴヴィアが傑出、コルドバ、グラナダと並ぶ絶対欠かせないスペインのベスト４と思います。
バルセロナはガウディだけなら１日でも見れるかと。２泊でいいという理由です。

トピ主さんの旅程を前回最小限の修正にとどめるのがいいと思い、セゴヴィアをカキコしなかったので追加します。１泊がベターですが、マドリからの日帰りも可です。

検索、ガイド本などでご自分の好みでご自由に選択してください。