7時まで

と言いたいところですが、英国行きの便はセキュリティーとかが厳しいので、
6:30にしましょう。

ローマの何処に滞在しているかによります。

テルミニ周辺なら、

R 3276
Roma Termini --> Fiumicino Aeroporto

Roma Termini 5:52
Fiumicino Aeroporto 6:23

これでも大丈夫だろうが、
R 3278
Roma Termini --> Fiumicino Aeroporto

Roma Termini 6:22
Fiumicino Aeroporto 6:53

テルミニ以外なら、
R 21998
Roma Tiburtina --> Fiumicino Aeroporto

Roma Tiburtina 5:33
Roma Tuscolana 5:41 5:42
Roma Ostiense 5:47 5:48
Roma Trastevere 5:50 5:51
Villa Bonelli 5:54 5:55
Magliana 5:57 5:58
Muratella 6:00 6:00
Ponte Galeria 6:04 6:05
Fiera di Roma 6:08 6:08
Parco Leonardo 6:10 6:11
Fiumicino Aeroporto 6:18

R 22000
Roma Tiburtina --> Fiumicino Aeroporto

Roma Tiburtina 5:45 5:48
Roma Tuscolana 5:56 5:57
Roma Ostiense 6:02 6:03
Roma Trastevere 6:05 6:06
Villa Bonelli 6:09 6:10
Magliana 6:12 6:13
Muratella 6:15 6:15
Ponte Galeria 6:19 6:20
Fiera di Roma 6:23 6:23
Parco Leonardo 6:25 6:26
Fiumicino Aeroporto 6:33

Roma Tiburtina --> Fiumicino Aeroporto

Roma Tiburtina 6:00 6:03
Roma Tuscolana 6:11 6:12
Roma Ostiense 6:17 6:18
Roma Trastevere 6:20 6:21
Villa Bonelli 6:24 6:25
Magliana 6:27 6:28
Muratella 6:30 6:30
Ponte Galeria 6:34 6:35
Fiera di Roma 6:38 6:38
Parco Leonardo 6:40 6:41
Fiumicino Aeroporto 6:48

R 21725
Fara Sabina-Monteli. --> Roma Tiburtina
R 22004
Roma Tiburtina --> Fiumicino Aeroporto

Roma Tiburtina 6:15 6:18
Roma Tuscolana 6:26 6:27
Roma Ostiense 6:32 6:33
Roma Trastevere 6:35 6:36
Villa Bonelli 6:39 6:40
Magliana 6:42 6:43
Muratella 6:45 6:45
Ponte Galeria 6:49 6:50
Fiera di Roma 6:53 6:53
Parco Leonardo 6:55 6:56
Fiumicino Aeroporto 7:03

ただし、都市線のほうは遅延があり得る（確率が高くなる）。

駅から離れているのならタクシーのほうが確実。

イタリアが初めてということと、空港に何時までに行けばよいかと
いう問題は関係ないと思います。イタリアの交通機関は遅れることを
前提にしておかねばならないという点では、「初めて」なら重要かも
知れません。