Jorgeさんマルコポーロさん、回答ありがとうございます。

　お二方の意見を参考にして、マドリード→バレンシア→バルセロナを列車、バルセロナ→マドリードを飛行機にします（マドリード→ポルトの飛行機に同日乗り継げるように手配します）。