私もバルセロナ→マドリード夜行バスで移動しました。

　去年の6月でしたが夜行バスでバルセロナからマドリードまで移動しました。ちなみに女性です。
　夜行バスは全然危険ではありませんでしたよ。
ただバスターミナルには深夜行くのは危険だと思いまして、夜9時か10時ぐらいには到着するようしました。
　感想は日本の夜行バスでも同じだと思いますが、疲れました。十分寝れませんから。。。でも星空はビックリするぐらい綺麗でしたよ。
　確かバスターミナル周辺はあまり治安が良くないという情報を仕入れましたので、あまり夜うろつかない方がいいと思います。