まずシチリア島はイタリア（笑）

たぶん、単純な勘違いですよね？ギリシャの何処かの島に行きたいのでしょう・・・？私自身、ギリシャの島に詳しくないので、クレタとかサントリーニとかミコノスくらいしかわかりませんが。

それとも、イタリアのシチリアでしょうか？神殿とか、遺跡とか、確かにありますけど・・・。

それはさておき、個人でヨーロッパが初めての、恐らく女性と思われますが、夜間の移動を日本と同じ様に考えるのは、止めたほうがいいです。
もしヨーロッパに慣れている弟さんが、イタリアなどの旅行にもずっと同行されるなら別ですが。

ヨーロッパの都市の駅周辺は治安の悪いところが多く、特にイタリアの駅に夜、女性一人で行くようなことは、私だったら絶対にしません。ローマ、ナポリは特に。もしシチリアに行かれるなら、シチリアも・・・。

まあ、ウィーンくらいでしょうか？女性一人でも・・・と思えるのは。パリだって、そうそう治安がいいわけじゃありませんしね。

うまく飛行機を使う。
目イッパイ観光して、夜暗くなったら、ホテルまではタクシーで帰る。ホテルも便利なところにする。
夜行列車は個室を使う。もしくは、昼間の移動にする。
など、安全のためには、お金を使ってください。

弟さんと一緒だといいですね・・・。

そう言うわたしも、初めての海外がローマで、今思うと「無茶なことをしたな～」と思います（トラブルがいっぱいで、怖い思いもしました・・・。まあ、その後の海外旅行のために良い経験、くらいで済んだのは、本当にラッキーでした）。
何度もイタリアに行っている友人にそう言ったら、「初めての海外がイタリア？あり得ない～、もっと治安のいいところにするべきでしょ」という答えでした（笑）。