朝7時5分ミュンヘン発の航空券を購入するかどうか悩んでいます。

やはりAMS

でしたか。時間は正確にお願いします。

それなら、直接帰国する訳ではなく、FRA-AMSまたは、MUC-AMSは国内線扱い。
6時10分までは大丈夫です。まあ、5:30というのが妥当な時間ですが、
6時でも大丈夫だと思います。ただし、ドイツはセキュリティー検査を
真面目にやるので、時間が掛かる可能性も高い。

何れにせよ、日本で会社勤務をしている人なら、別に早くもない時間帯です。

空港ホテルですが、空港直結でないと意味がありません。
特にフランクフルトなどは、空港の近くというだけで空港ホテルを名乗っている
宿が少ないないのですが、S-バーンで10分で行けるのに対し、バスで行かねば
ならないだけ、却って不便です。一方、空港ホテルならば、朝食の前にチェックインし、
戻って朝食をとってから、今度はホテルのチェックアウトをしてゲートに向かえます。
ただし、前回はロンドン便だったため、二度のセキュリティーチェックのために、
乗り込めたのは搭乗閉め切り直前でした。油断大敵です。

どちらも中央駅から電車があります

その朝早い便に余裕を持って間に合う電車が、ミュンヘン、フランクフルトとも中央駅から出ています。本数は多くないので、事前に自国の確認は必要。

空港ホテルに泊まられては？

私達の旅行は常に先を目指してその日に行けるだけ前に進みます。

早い出発なら空港ホテルに泊まって、シャトルバスをご利用になると便利です。

私達は2度ミュンヘンから乗ったことが有ります。
1、1995年、第4回世界一周でミュンヘンからアムス、デトロイト経由・・・ハリファックス・・・ニューファンドランド島Gander・・・この時はミュンヘン発07:05でした。（Munich Airport Hotel Movenpick Hotel）

2、2006年、スペイン、アンドラ、旧東ドイツ、スロバキア、オーストリアを回り、ミュンヘンに戻りましたが、この時はザルツブルグ（07:09発）からミュンヘン空港へ列車で行きました。
前日空港近くのホテルに宿泊できない場合は、早朝の列車又は夜行列車でミュンヘン空港を目指すこともお考えになっては？

ドイツ人は朝が早いので

7時05分の飛行機でも何ら問題ないと思います。
知り合いでも6時台に職場に行っている人は多いですよ。

アクセス方法ですが、フランクフルトなら、S-バーンで10分程度。
今日のスケジュールで、4:00以降の列車は、
S 8
Hanau Hbf --> Wiesbaden Hbf

Frankfurt Hbf (tief) 4:16 4:17 103
Frankfurt-Niederrad 4:21 4:21 4
Frankfurt am Main - Stadion 4:23 4:23 7
Frankfurt(M) Flughafen Regionalbf 4:27 4:29 Regio 3

S 8 4:47 S9 5:02 ICE 328 5:10 (Gleis 8) Frankfurt(M) Flughafen Fernbf 5:21
S8 5:17 S9 5:32 ICE 5 5:38 (Gleis 19) Frankfurt(M) Flughafen Fernbf 5:50
IC 2120 5:42 (Gleis 18) Frankfurt(M) Flughafen Fernbf 5:55
S8 5:47 S9 6:02

ところで、FRA MUCともに7:05って何処なのでしょうか？AMSかなと思いましたが、
7:10。FRA-MUC間は7:05なのですが、これって考えにくい。しかも次が10時台とは。
帰国って、日本へですよね？何を問題としているかというと、ドイツの空港から
国外（シェンゲン協定締結国外）の出るのか、国内なのかで、到着時間に違いが
出るからです。

S 8
München-Pasing --> München Flughafen Terminal
München Hbf (tief) 4:15 4:15 1[4]
München Flughafen Terminal 4:55
と40分掛かりますが、4時台に4本、5時台は6本あります。

予約は不可能です。都合の良い列車に乗って下さい。くれぐれも行き先を間違えない
ように。

利用予定の航空会社は

日本からの出発日、出発地、利用予定の航空会社などを書き込んだほうがいいと思います。
現在提示されている運賃も。
探せばフランクフルト発着も含め、もっとよい方法があるかもしれません。