どうしても乗らないとならないときは

現地で購入するなら３ユーロで購入できるはずですが、満席ならば当然購入できません。
また、パスホルダー料金で乗れる席数というのが列車ごとに決められているそうで、普通に切符を買うなら乗れるがパスホルダー料金では乗れないということもあるようです。
満席になるかならないかは、時期や乗車区間によって異なりますから一概には言えませんが、スケジュール的にどうしてもその列車に乗らなければならないときは、多少高くても日本で手配したほうが安心かもしれません。
私は、現地到着の翌朝早くの列車に乗る場合や、本数が少ない区間の時は日本で予約しています。