「理屈」から行けば不可でしょう

「EU最終出国地の税関」が決まりです。ミラノは出国地ではないので、
理屈から行けば表題通りとなるでしょう。リナーテはかつてのミラノ
唯一の空の玄関。「国際線」もしっかり残っています。今回は、シェンゲン
協定締結国ではなく、本当の国内線なのですから。

イタリア政府観光局のサイトでも、

免税払い戻し手続きについて

免税手続きをするにはお店で書類をもらい、『EU出国時』に税関でスタンプをもらうことが必須です。

国際線接続便とかの特別な便ならば(出国手続きも同時に行う)、可能かも
知れませんが、リナーテではそのようなことはないでしょう。