ESは座席指定必須

ICなら座席指定はしなくてもいいでしょうが、
ESなら全盛期座席指定で、指定席件を持っていないと乗れませんので
ESに乗るつもりでしたら予約すべきです。

ICだとユーレイルパスでそのまま乗れるでしょうから、
座席指定の必要はないと思います。

それから、フィウミチーノ空港の国鉄窓口は小さいので、
そこで予定の指定席券をまとめて買うのはいかがなものかと思います。
長時間のフライトで疲れて到着した人たちが、
ローマへ向かう切符を買おうとするのがほとんどでしょうから、
私なら、自分のことで時間がかかって後ろに並んでいる人たちを待たせるのには気が引けます。

まとめて買うなら、テルミニ駅の比較的空いている時間にしてはいかがでしょうか。