途中経過です。

皆様、見ず知らずの者にご親切にアドバイスしてくださって本当にありがとうございます。
皆様のご意見を参考にしながら、自分なりにルートと移動方法と料金を調べてみました。

ローマ～カターニア　　E夜行　AMICA割引51.90ユーロ
カターニア～パレルモ　未定　
パレルモ～ナポリ　　　フェリーtirrenia　65.56ユーロ　
ナポリ～バーリ　　　　R+ES(Caserta乗換)　SMART割引29.60ユーロ
バーリ～フィレンツェ　E+ES夜行(ボローニャ乗換)　AMICA割引45.80ユーロ
フィレンツェ～ヴェネチア　IC　AMICA割引16.40ユーロ
ヴェネチア～ミラノ　　EC　AMICA割引17.80ユーロ
ミラノ～パリ　　　　　EN夜行　SMART割引55ユーロ
パリ～バルセロナ　　　EasyJet　63.99ユーロ
バルセロナ～マドリッド未定

今のところ、このような感じです。パスを買うよりバラ買いの方が料金がお得な気がします。ただ、割引はネット予約なので現地で一人で出来るかが心配です。SMARTやAMICAは誰でも買えるんですよね?特に申込申請が必要とかないですよね?http://www.trenitalia.com/en/index.htmlで料金を調べましたが調べ方が合ってたかも不安です。
もちろん、まだ決定ではないのでアドバイスのある方は是非宜しくお願い致します。