Mainz経由

>Wormsなどはマインツ経由でも、ダルムシュタット経由でもいけそうです。

確かにゾーン65は通用範囲ですが、Oppenheimのある6810、6801は入っていませんし、MainzとOppenheimの間の6860もカバーされていません。
さらに6801からWorms67の間のライン右岸もカバーされていませんので普通の経路ではMainz経由は不可と思います。

どうしてもMainz経由にしたければ47、38、37を経由することになりますが、鉄道のみでは難しいように思います。

一日券を使われるのですから、マインツ「経由」にこだわらず、一度フランクフルトにもどって、そこから再度マインツにいらっしゃる方が時間も手間も節約できるのではないでしょうか。