できないのでは?

RENFEの切符をネットで購入したことはないので、実際に試したことはありません。しかし、

En estas páginas usted podrá reservar o comprar sus billetes para trenes de:
ALTA VELOCIDAD LARGA DISTANCIA de ámbito nacional
とあるので国内のみと思われます。

HISのマドリッド支店なら取り扱いがあるかも。