何に興味があるかによりますが

イタリアにも行かれるようなのでヨーロッパの街歩きはイタリアで満喫するとして、アテネ市街だけなら個人的には1泊2日で良いと思います。博物館とかを丹念に見てれば時間はもう少し要りますが。。。適宜調節の事。
ただ通り一編廻るだけなら半日～1日の現地観光ツアーもたくさんあります。私は個人で廻る派ですが、まあアテネ市街なら合理的にそれ+α(プラカ散策とかショッピング)で廻っても良いかなと思うくらい。

天気が良ければ郊外の港とかマリーナとかに散歩する方がたのしいかも。。。あくまで時間があればですが。時期的に曇ってると寒いので勧めませんが近場の島へいく日帰りクルーズツアーはあります。

残り2日程はその他の場所。遺跡に興味あるなら、近場ならスニオン岬の神殿、ちょっと離れますがデルフィやミケーネなら強行日帰りも可能。オリンピアまで行くと1泊なので興味によってアテネと組み合わせれば良いかも。まるまる2日つかうならミケーネ方面+オリンピアも可能でしょう。

個人的な御勧めはメテオラとの組み合わせですかね。遺跡フェチでなくても楽しめます。これも1泊以上が妥当なのでアテネとここ。あとはアテネ近郊のマリーナめぐりやデルフィ辺りなら上手く組み込めば可能でしょう。

時間があれば北部方面やペロポネソスの田舎が良いですが、日程的にゆっくりするのは難しいと思うので。。。上にあげた場所は全て有名な場所なので個人でもそれほど難しくなく行けますし、アテネ発定期の観光ツアー(ホテルや代理店で)とかもでていますので選択肢は多いとおもいますが。。。