あまりに漠然としてるので

コメントが難しいのかな?と思います。

鉄道に詳しい方もおられますし、私もアテネ、イスタンブール、ブルガリアは少しは解りますが・・・。

基点がアテネなのかイスタンブールなのかウクライナなのか?せめてそのぐらいと概略ルート書かないと何通りも考えられる(一部バスになると思いますし)ので回答が難しいと思います。