タイの列車はよく遅れますよ

手元にタイムテーブルが無いので詳しくわかりませんが、
>18:30発翌日3時着の夜行列車で
はドンムアン空港の前の駅に3時着の予定なのでしょうか?
そうすると、定刻どおり着けば問題ないということになりますが、タイの列車はしょっちゅう遅れます。
2時間～3時間くらいの遅れならかわいいほうで、5時間～6時間、いやいやもっと遅れることもあります。
遅れないこともあるので早めに到着する列車にした場合は、逆に空港でかなり待つ羽目になる可能性も出てきます。
もし航空券が日付変更不可能な航空券での旅行なら、迷わず前日にはバンコクに入っておくことをお勧めします。

列車のチケットについては、タイの連休(例えば正月など)だと購入できない可能性もありますが、普段なら自由席の切符なら購入は簡単です。
寝台車については運しだいで購入可能です。

それと9月下旬にはバンコクの空港は移転しますので、それ以降の旅行なら空港の場所を間違わないようにしてください。