イタリア国鉄のHPを検索しましょう。

普通は帰る手段を考えてからチケットを買うものだと思いますが・・・
スカラ座からミラノ中央駅まではタクシーでしょうね。
夜ですからね。
ま、朝までにツアーに合流できれば良いのでしょうが、それにしても・・・思い切ったことをなさいましたねぇ。
フィレンツェーボローニャ間が鉄道で1時間、ボローニャーミラノが2-2時間半なのでミラノーフィレンツェ間は直通でも3時間は掛かるかと。
国鉄で3時間のところをタクシーを使ったらいくらかかるかは・・・お分かりですよね。タクシーの運転手も真夜中で帰りはカラで帰ることを考えると乗せてくれるかどうか。
とにかくイタリア国鉄のHPで列車があるかどうか検索なさって下さいませ。http://www.trenitalia.com