ICEのチケットも他のチケットも当日買えます。

ただ、座席指定は当日予約できません。

ドイツの駅はわりと何処でも乗換えが簡単です。
乗り換えは、時刻表に詳しく書かれています。
時刻表の下、Detailansichtをクリックすると出てきます。
例:
Mainz Hbf Mo, 31.07.06 ab 11:26発 1 a線ホーム S 8 S-Bahn Richtung: Wiesbaden Hbf行き
Wiesbaden Hbf Mo, 31.07.06 an 11:37着 3線ホーム
Wiesbaden Hbf Mo, 31.07.06 ab 11:50発 9線ホーム RB 15522 RegionalBahn


http://de.wikipedia.org/wiki/Bild:Hbf_WI_innen.JPG
ヴィースバーデン中央駅の構内です。右側のアーチ天井の下が線路です。

お詫び:
前回URLで時刻表見れることを確認して送りましたが、時間がたつと消えてしまうみたいです。すみませんでした。