たいへん微妙な日です

>日本でのシーズンの特急の感覚で考えてしまうと

そういう感覚で捉えるのとは違いますが、8月15日は聖母被昇天祭で、祝日です。
この日を含む週とその前後の週、ほとんどのイタリア人はバカンスに出るか、帰省します。
バカンスに行く場合、金曜の夜から日曜朝にかけて移動するので、
その曜日に当たったら、予約した方が無難ですが、15日なら大丈夫のような気がします。

ただし、旅行者は多い時期ですので、現地で買うとしても、
せめて前日までに買っておいたほうがいいでしょう。
ESは、全席指定で、立ち乗りはできません。ICなら大丈夫です。