レンタカー

>ちなみに、この辺の外周道路は、有料の高速道路でしょうか？
（金額的な問題ではなく、支払い方法を調べておく必要が
あるので）

有料区間があったかどうかおぼえていませんが、現金かカードで払えるところばかりなので
心配いらないかと。
日本のETCのようなレーンもあるのでそちらに行かなければいいだけです。


>バレンシアの手前（バルセロナ側）でも、レンタカーを借りて、ペニスコラや
モレリャなどを廻る予定です。

せっかく火祭りの期間に行くのでしたら、ペニスコラとかには行かずに
バレンシアの火祭りを堪能したほうがよいかと思いますがいかがでしょうか。
パレードや毎日午後2時からの花火とか見応えあります。
夜も楽しいので出来ればバレンシアの中心に泊まるのがいいと思います。


>セゴビアでの１泊にも心はひかれますが、
今回は体力がない者もいて、基本的に２泊ずつする
ようにプランをたてています。

トレド⇔セゴビアを往復されるつもりでしょうか。
かなりの無駄だしこっちのほうが超疲れると思います。

最終日はセゴビアに泊まるか、
翌日の帰国便の時間次第ですがバラハス空港近くに泊まるのがよいかと思いますよ。

あ、念のため。
スペインのレンタカーはほぼマニュアル車のみです。
オートマを予約してもマニュアル車しかないと言うことがよくあります。